二手液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用的基質(zhì)效應(yīng)來(lái)源、確認(rèn)方法和補(bǔ)償措施

基質(zhì)效應(yīng)的來(lái)源
二手液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用LC-MS中的基質(zhì)效應(yīng)現(xiàn)象最初在1993年被發(fā)現(xiàn)，當(dāng)改變樣品基質(zhì)的種類和濃度時(shí)，待測(cè)物電噴霧化質(zhì)譜的響應(yīng)值降低了。美國(guó)FDA2001年出版的《生物分析方法驗(yàn)證準(zhǔn)則》明確提出:在LC-MS分析方法開(kāi)發(fā)和驗(yàn)證過(guò)程中需要對(duì)基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行評(píng)價(jià)?；|(zhì)效應(yīng)是指樣品中除了待測(cè)物以外的其他基質(zhì)成分對(duì)待測(cè)物測(cè)定值的影響，它源自色譜分離過(guò)程中與被測(cè)物共流出的物質(zhì)對(duì)被測(cè)物離子化過(guò)程的影響，共流出干擾物可分為內(nèi)源性雜質(zhì)和外源性雜質(zhì)。內(nèi)源性雜質(zhì)是指樣品提取過(guò)程中同時(shí)被提取出來(lái)的有機(jī)或無(wú)機(jī)分子，當(dāng)這些物質(zhì)在共提取液中濃度較高，并與目標(biāo)化合物共流出色譜柱進(jìn)入離子源時(shí)，將嚴(yán)重影響目標(biāo)化合物的離子化過(guò)程。外源性雜質(zhì)通常易被人們忽視，但也會(huì)帶來(lái)嚴(yán)重的基質(zhì)效應(yīng)。這些干擾物由樣品前處理各步驟引入，文獻(xiàn)報(bào)道的主要包括的聚合物殘留、酞酸鹽、去污劑降解產(chǎn)物、離子對(duì)試劑、有機(jī)酸等離子交換促進(jìn)劑、緩沖鹽或SPE小柱材料及色譜柱固定相釋放的物質(zhì)等。

基質(zhì)效應(yīng)的確認(rèn)方法   目前報(bào)道的缺人基質(zhì)效應(yīng)的方法有兩種，一種是標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定法，另一種方法是利用柱后灌注技術(shù)進(jìn)行測(cè)定。

基質(zhì)效應(yīng)的補(bǔ)償
基質(zhì)效應(yīng)的存在會(huì)嚴(yán)重影響對(duì)待測(cè)物的定量準(zhǔn)確度和精密度,且影響因素多變,很難被完全消除。近兒年來(lái)，致力于消除和補(bǔ)償基質(zhì)效應(yīng)的研究逐漸增多，主要包括優(yōu)化質(zhì)譜條件，優(yōu)化色譜分離體系，多步凈化措施，使用內(nèi)標(biāo)物定量，采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線定量，回聲峰技術(shù)等。

二手液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用 分析中基質(zhì)效應(yīng)的產(chǎn)生機(jī)制、來(lái)源、確認(rèn)方法和消除措施、基質(zhì)效應(yīng)的補(bǔ)償?；|(zhì)效應(yīng)由共流出的分析物和基質(zhì)的競(jìng)爭(zhēng)以及影響接口的離子化效率所致,主要來(lái)源于生物樣品中的內(nèi)源性組分和樣品處理后引入的雜質(zhì)。不同批次的生物樣品，其基質(zhì)效應(yīng)存在差異,可通過(guò)柱后注射法和提取后添加法2種方法評(píng)定基質(zhì)效應(yīng)。基質(zhì)效應(yīng)可能影響 二手液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用LC-MS方法的靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度,通過(guò)樣品前處理、氘代內(nèi)標(biāo)的使用、色譜分離、質(zhì)譜分析等過(guò)程的優(yōu)化可有效消除基質(zhì)效應(yīng)。