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二手GCMS的質(zhì)譜系統(tǒng)常見的掃描模式:
1 全掃描(full scanning)
2 選擇離子檢測(SIM)
3 選擇反應(yīng)檢測(SRM)(MRM)
全掃描方式:二手GCMS質(zhì)量分析器在給定的時間范圍內(nèi)對給定質(zhì)荷比(M/Z)范圍進行無間斷地掃描,獲得樣品中的每一個組分(在某一個特定的時刻)的全部質(zhì)譜。
MS全程掃描當以全程掃描方式收集數(shù)據(jù)時,確定一個質(zhì)量片段目標范圍并輸入儀器。一個典型的檢測質(zhì)量片段的廣度范圍可以是質(zhì)荷比(m/z)50到質(zhì)荷比400。掃描范圍的確定很大程度上決定于分析者預(yù)期試樣中所含的物質(zhì),同時要考慮容易和其他可能的干擾成分。MS不應(yīng)設(shè)定成尋找太低質(zhì)量的片段,否則,會測到空氣(發(fā)現(xiàn)如質(zhì)荷比為28的氮氣),二氧化碳(m/z 44)
或其他可能的干擾。另外,如果選擇一個很大的掃描范圍,由于每次掃描必需測定很寬的質(zhì)量范圍,所耗費的時間長,結(jié)構(gòu)每秒鐘掃描的次數(shù)減少,從
而降低儀器的靈敏度。
優(yōu)點:
全程掃描對于測定試樣中的未知化合物有用。當需要證實或解析試樣中的化合物時,它比SIM能提供更多的信息。
選擇離子檢測(SIM) : 選擇離子檢測是對一個或一組特定離子進行檢測的技術(shù)。當目標化合物的質(zhì)譜已知是,在操作前確認欲檢測的質(zhì)量,只對其進行檢測而不記錄其他離子。只檢測一個質(zhì)量的離子稱SIM,檢測多離子的選擇離子檢測稱多離子檢測MID。
優(yōu)點:
把全掃描模式所得的復(fù)雜的總離子色譜圖變得非常簡單,由于僅檢測一一個或幾個離子,使檢測器接受某一離 子的時間比全掃描模式下更多,因此提高了靈敏度約100倍,同時也有更快的掃描速度。SIM經(jīng)常用于定量分析。
由于SIM方式靈敏度高,因此適用于量少且不易得到的樣品分析。利用SIM方式不僅靈敏度高,而且選擇性好,在很多干擾離子存在時,利用SCAN方式得到的信號可能很小,噪音可能很大,但用SIM方式,只選擇特征離子,噪音會變得很小,信噪比大大提高。在對復(fù)雜體系中某一微量成分進行定量分析時,常常采用SIM掃描方式。由于選擇離子掃描不能得到樣品的全譜。因此,這種譜圖不能進行庫檢索,利用SIM方式進行GC MS聯(lián)用分析時,得到的色譜圖在形式上類似質(zhì)量色譜圖。但可以得到任何一個質(zhì)量的質(zhì)量色譜圖; SIM是選擇了一定m/z的離子。掃描時選定哪個質(zhì)量,就只能實際上二者有很大差別。質(zhì)量色譜圖是SCAN得到的,因此有那個質(zhì)量的色譜圖。
選擇離子檢測SRM:是串聯(lián)質(zhì)譜的一直檢測模式,即監(jiān)測一個或幾個特定的離子反應(yīng),監(jiān)測幾個離子反應(yīng)又稱多反應(yīng)監(jiān)測MRM。在選擇離子檢測中要先選定前體離子,再對其進行碰撞誘導(dǎo)裂解,產(chǎn)生產(chǎn)物離子,最后對選定的產(chǎn)物離子進行檢測。選擇反應(yīng)檢測與SIM-樣能對復(fù)雜混合物最后的痕量做一份進行快速鑒別和定量分析,而且由于它監(jiān)測兩組特定且直接相關(guān)的離子,故其選擇性更高,同時由于對特定離子的掃描次數(shù)增多,故其靈敏性更高。由選擇離子監(jiān)測獲得的圖譜也與質(zhì)量色譜圖(或總離子流色譜圖)相似,其峰面積或峰高用于目標化合物的定量分析。
(MRM:指多反應(yīng)監(jiān)測,其實就是多個化合物同時測定時,多個SRM一起做。那么特點就跟SRM是一樣的。有的廠家并不區(qū)分SRM和MRM,因為只要一次實驗同是做幾個SRM就是MRM方式了。)
簡單理解、選擇二手GCMS的質(zhì)譜系統(tǒng)的掃描模式 :
定性:一定會用Full Scan,因為想看到更多的離子。
定量:傾向于用SIM或SRM、MRM,因為想提高已知信號的強度。背景基質(zhì)越復(fù)雜,SRM、MRM就越好,尤其是分辨率設(shè)得高的SRM、MRM就越好。
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