氣相色譜峰為什么拖尾？

拖尾是指氣相色譜峰與尾緣過(guò)度不對(duì)稱的情況。正常峰幾乎是對(duì)稱的。這種現(xiàn)象可能是由于以下幾個(gè)因素。

1、分流比過(guò)低。增加分流比。

2、柱污染。可以將色譜柱烘烤 1–2 小時(shí)。請(qǐng)勿超過(guò)供應(yīng)商推薦的zui高柱溫，否則可能會(huì)損壞色譜柱?；蛘?，可以切割色譜柱，從色譜柱前端去除 0.5–1 m。如果這個(gè)問(wèn)題反復(fù)出現(xiàn)，則可以考慮執(zhí)行反吹。

3、柱活性。這是不可逆的，無(wú)法修復(fù)。必須更換氣相色譜柱。

4、進(jìn)樣技術(shù)不當(dāng)，主要發(fā)生在使用手動(dòng)進(jìn)樣時(shí)進(jìn)樣速度過(guò)慢或推桿下壓不穩(wěn)定的情況下。解決方案是使用自動(dòng)進(jìn)樣器，但如果無(wú)法實(shí)現(xiàn)，請(qǐng)檢查進(jìn)樣針推桿能否自由移動(dòng)。應(yīng)將樣品拉入進(jìn)樣針主體（針頭中無(wú)溶液殘留），并在下壓推桿時(shí)自由、快速移動(dòng)。

5、色譜柱安裝不當(dāng)，可能包括色譜柱切割不當(dāng)。取下色譜柱并重新安裝。

6、不分流或柱上進(jìn)樣時(shí)，溶劑效應(yīng)嚴(yán)重。降低柱溫箱起始溫度。  

7、極性或沸點(diǎn)差異較大的混合樣品溶劑。分析物在不同溶劑中的溶解度不同。更換為單一溶劑或使用保留間隙柱。

哪些因素導(dǎo)致氣相色譜峰分裂？

峰分裂和展寬是分析物錯(cuò)誤沉積在色譜柱上的結(jié)果。這是單一化合物效應(yīng)，并非鄰近共洗脫峰。原因和解決方案如下所列。

1、進(jìn)樣技術(shù)不當(dāng)，主要發(fā)生在使用手動(dòng)進(jìn)樣時(shí)進(jìn)樣速度過(guò)慢或推桿下壓不穩(wěn)定的情況下。解決方案是使用自動(dòng)進(jìn)樣器，但如果無(wú)法實(shí)現(xiàn)，請(qǐng)檢查進(jìn)樣針推桿能否自由移動(dòng)。應(yīng)將樣品拉入進(jìn)樣針主體（針頭中無(wú)溶液殘留），并在下壓推桿時(shí)自由、快速移動(dòng)。 

2、色譜柱安裝不當(dāng)，可能包括色譜柱切割不當(dāng)。取下色譜柱并重新安裝。 

3、進(jìn)樣口溫度過(guò)低。提高進(jìn)樣器溫度，以確保分析物快速轉(zhuǎn)移至色譜柱。

4、進(jìn)樣口溫度過(guò)高?？赡軐?dǎo)致分析物降解。降低進(jìn)樣器溫度或更換為冷進(jìn)樣技術(shù)。 

5、極性或沸點(diǎn)差異較大的混合樣品溶劑。分析物在不同溶劑中的溶解度不同。更換為單一溶劑或使用保留間隙柱。

6、樣品聚焦不好。使用保留間隙柱將樣品聚焦于分析柱上。

使用FID時(shí)為什么需要尾吹氣？

火焰離子化檢測(cè)器 (FID) 通常使用三種類型的氣體來(lái)維持穩(wěn)定的火焰和信號(hào)輸出：以氫氣作為燃料，空氣作為氧化劑，并以氦氣或（通常）氮?dú)庾鳛槲泊禋?。大多?shù)檢測(cè)器使用尾吹氣以增加通過(guò)檢測(cè)器主體的總流速，從而將色譜峰快速掃出檢測(cè)器，避免組分混合和分離度損失。這對(duì)于毛細(xì)管柱而言尤為重要，因?yàn)槠渲猩V柱流速非常低。

一般情況下，將氫氣流速設(shè)置為 30–35 mL/min，將載氣 + 尾吹氣（總惰性氣體）流速設(shè)置為 30–35 mL/min，或與總惰性氣體的比率設(shè)置為 1:1，并將空氣流速設(shè)置為 400 mL/min。

與所有其他氣體一樣，應(yīng)過(guò)濾尾吹氣，以減小雜質(zhì)影響結(jié)果的可能性。

應(yīng)如何確定正確的氣相色譜溫度設(shè)置？

大多數(shù)現(xiàn)代氣相色譜方法在整個(gè)運(yùn)行過(guò)程中以設(shè)定的速率升高柱溫箱溫度，或者使用具有不同升溫速率的多步驟程序。在儀器能夠進(jìn)行溫度編程之前，較早的方法常用等溫柱溫箱溫度；然而，一些現(xiàn)代方法（如血醇含量分析）仍然使用這種方法。

對(duì)于溫度梯度，初始溫度應(yīng)足夠低，以分離早洗脫的目標(biāo)化合物，而zui終溫度應(yīng)足夠高，以確保洗脫沸點(diǎn)zui高的化合物，同時(shí)不超過(guò)色譜柱的溫度上限。該比率應(yīng)足夠低，以分離所有目標(biāo)化合物。如果方法獲得的分離度足夠高，則可以增加溫度梯度，以縮短分析時(shí)間并提高通量。

由于默認(rèn)或標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)樣口條件適用于所有樣品中的80%—90%，因此在開(kāi)發(fā)新方法時(shí)，以下條件可作為好的起點(diǎn)。

1、進(jìn)樣口溫度250℃對(duì)于幾乎所有樣品都是足夠的。

2、對(duì)于揮發(fā)性更強(qiáng)的樣品（如低沸點(diǎn)溶劑），建議將進(jìn)樣口溫度設(shè)置為150-200℃。

3、對(duì)于類固醇、甘油三脂或表面活性劑等高沸點(diǎn)樣品，建議將進(jìn)樣口溫度設(shè)置為275-300℃。確保隔墊能夠耐受較高溫度。

推薦的檢測(cè)器溫度如下：

1、FID：火焰不得低于150℃。安捷倫≥300℃，以防冷凝損壞。檢測(cè)器溫度應(yīng)比柱溫箱升溫程序zui高溫度高20℃左右。

2、TCD：燈絲在135℃以下將不會(huì)打開(kāi)，并將在溫度低于125℃時(shí)關(guān)閉。檢測(cè)器溫度應(yīng)比柱溫箱升溫程序zui高溫度高30℃至50℃。

3、ECD：檢測(cè)器溫度通常設(shè)置為比柱溫箱升溫程序zui高溫度高25℃。

4、NPD：建議保持較高的檢測(cè)器溫度（320-335℃），以延長(zhǎng)微珠壽命。

5、FPD：FPD Plus提供兩個(gè)溫度區(qū)域，一個(gè)用于傳輸線（主檢測(cè)器溫度），一個(gè)用于發(fā)射塊。對(duì)于傳輸線，溫度應(yīng)比zui高柱溫高25℃。發(fā)射塊溫度范圍為125℃-175℃。默認(rèn)溫度150℃通常足以用于大多數(shù)應(yīng)用。